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富含缺陷的氧化钒纳米纤维在1Ag-1下能提供256mAhg-1的存储容量,测试在5Ag-1下进行1000次循环后仅提供17%的容量衰减。澳大利亚悉尼科技大学汪国秀教授课题组联合燕山大学邵光杰教授课题组通过一步固相烧结法合成了含氧缺陷钒酸钾/非晶碳纳米带三维网络复合材料(表示为C-KVO|Od),元包邮版衣并系统地研究了它们的Zn2+存储行为[10]。

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DFT计算表明,中国纯KVO和氧缺陷KVO结构中Zn2+的扩散势垒分别约为1.34和0.63eV(图5g),这说明氧缺陷的存在可以使沿ab平面的反应动力学更快。具体扩散路径如图5h-k所示,防弹图5h,防弹j中的正视图和图5j,k中的侧视图表明Zn2+扩散沿其隧道结构,可以看出,KVO中的氧缺陷可扩大隧道结构,从而促进Zn2+在背面上的扩散。因此,老外氧缺陷的VO2(VO1.75)在100mAg-1时达到375mAhg-1的放电容量,与无缺陷VO2(在100mAg-1时为280mAhg-1)相比,容量提高了34%。

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这表明当从V6O13晶格中提取氧原子时,测试缺陷位置会形成有多余的电子,从而导致Od-VO的离域电子云增加来实现容量产生。中南大学胡久刚教授团队通过电纺合成了具有三维(3D)多孔结构且富含物理/化学缺陷的氧化钒纳米纤维(VCN),元包邮版衣其中物理缺陷包括孔道和洞穴,元包邮版衣化学缺陷为PAN的热解过程中产生的氧空位[12]。

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笔者注意到,中国新加坡国立大学薛军民与Wee Siang Vincent Lee老师团队[1]就缺陷工程技术如何增强锰基氧化物的电化学性能进行过详细的解释。

通过模拟沿b隧道的Zn离子扩散来计算VO2和VO1.75中的Zn离子扩散能垒(图3e),防弹当锌离子通过氧空位时,防弹VO1.75的扩散能垒(0.71eV)比纯VO2(0.78eV)低(图3f),较低的迁移能垒将使锌离子沿主晶格中的b隧道快速扩散。1、老外技术驱动在技术上占据制高点无疑是商业竞争中的核武器,这一点在三星身上便可窥知一二。

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